Valeria Li Vigni è nata a Palermo. Laureata in Filosofia presso la Facoltà di Lettere e Filosofia dell'Università di Palermo, vince il concorso all’Assessorato Beni Culturali e viene assunta come Dirigente Tecnico antropologo presso la Soprintendenza di Palermo. Dal 1997 è incaricata di gestire la sezione Etno-antropologica della Soprintendenza di Trapani, dove ha diretto il restauro dei gruppi statuari dei "Misteri" di Erice e di Trapani, documentando le risposte sociali ai cambiamenti delle feste tradizionali, le processioni e le attività preparatorie. Ha progettato il restauro e la musealizzazione degli aspetti antropologici della tonnara "Florio di Favignana" realizzando, con le imbarcazioni storiche in essa conservate, una tradizionale "Mattanza". Si è occupata della trasmissione della manutenzione ordinaria delle barche della tonnara con i maestri d’ascia marini per la formazione dei giovani, in collaborazione con i cantieri navali. Ha realizzato il documentario "L'Ultima tonnara", testimone della storia di questo luogo di lavoro. Tali attività sono state riprese da Rai Tre / Linea Verde. Per trasmettere la memoria di questa "Cattedrale del lavoro" ha realizzato il volume "Il lavoro del mare" sullo stabilimento Florio a Favignana. Dal 2001 al 2010 ha diretto il Museo Regionale di Storia Naturale e mostra permanente del carretto siciliano, di Palazzo d'Aumale, di Terrasini, primo centro di interpretazione del territorio a carattere interdisciplinare, realizzato attraverso un percorso geopaleontologico, archeologico, storico e antropologico che descrive il territorio di riferimento. Nel 2010 è nominata direttore del Parco archeologico industriale e museo della zolfara di Lercara Friddi. Dal 2010 al 2013 dirige il Museo Interdisciplinare Regionale Agostino Pepoli di Trapani dove ha curato la mostra "I grandi capolavori del corallo" in rete con la Fondazione Puglisi Cosentino a Catania e valorizzato la sezione dei coralli del Museo Pepoli. Ha creato laboratori permanenti al museo con gli ultimi artigiani del corallo. Dal 2013 ad al 2019 ha diretto il Polo Regionale d'arte moderna e contemporanea di Palazzo Riso di Palermo, dove ha progettato e prodotto numerosi eventi culturali e scientifici a livello nazionale e internazionale. Elevando il museo ai target europei. Ha realizzato mostre, laboratori, giornate di studio, incontri scientifici, seminari, convegni e conferenze che coinvolgono esperti nel campo dell'archeologia, del patrimonio etno-antropologico e bellezze naturali e dell’arte contemporanea mantenendo sempre un approccio interdisciplinare. Da Settembre 2019 è stata nominata Soprintendente del mare della Regione siciliana dove ha operato per la definizione e presentazione del progetto del Centro di eccellenza al Rooselvet e ha avviato una valorizzazione degli itinerari subacquei della Soprintendenza del mare. Ha curato numerosi libri e cataloghi articoli pubblicati in riviste specializzate, periodici e video-documentari. Ha ricevuto numerosi riconoscimenti tra i quali il Premio Letterario per il suo libro "La conoscenza del Mare". Casinò di Sanremo Dal 2005 al 2010 è stata componente del CDA della Fondazione Whitaker Dal 2000 al 2016, è stata il coordinatore regionale di ICOM Sicilia. Dal 2016 componente CTS università di Zurigo. Al 2020 è componente del CDA dell’Università degli studi di Palermo